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相克緣于相吸——當(dāng)聚羧酸遇到泥

放大字體 縮小字體 發(fā)布日期:2017-07-17??編輯:機(jī)械設(shè)備商貿(mào)網(wǎng)??瀏覽次數(shù): 3813 ??來(lái)源: 機(jī)械設(shè)備商貿(mào)網(wǎng)
核心提示:在混凝土界,原材料砂石中的含泥量對(duì)聚羧酸減水劑工作性能的不利影響已經(jīng)為大家所公認(rèn),這方面國(guó)內(nèi)外的專家已進(jìn)行了大量的研究,



在混凝土界,原材料砂石中的含泥量對(duì)聚羧酸減水劑工作性能的不利影響已經(jīng)為大家所公認(rèn),這方面國(guó)內(nèi)外的專家已進(jìn)行了大量的研究,并取得了較一致的結(jié)論:泥土中粘土組分的吸附作用是導(dǎo)致聚羧酸減水劑減水效果下降的主要原因。
    國(guó)外對(duì)該問題的研究主要是針對(duì)層狀結(jié)構(gòu)的粘土對(duì)聚羧酸減水劑的吸附作用及作用機(jī)制進(jìn)行了分析。L.Lei和Adarashi等研究發(fā)現(xiàn),聚醚型聚羧酸減水劑的支鏈結(jié)構(gòu)能進(jìn)入粘土的層狀結(jié)構(gòu)而發(fā)生吸附作用。Yamada、Ferrari和Winnefeld等人也有類似的研究,均發(fā)現(xiàn)高分子量的聚合物能優(yōu)先吸附在粘土顆粒上。
    那泥是什么呢?泥是由多種粘土礦物及有機(jī)質(zhì)等以不同比例混合而成的混合物。最常見的粘土礦物主要有:蒙脫石、伊利石、高嶺石(著名的觀音土),其它還有蛭石、地開石、珍珠陶土、海泡石、綠泥石、凹凸棒石等粘土礦物。蒙脫石、伊利石、高嶺石的外觀如圖1-1、圖1-2、圖1-3。

 

 

蒙脫石是一種2:1型的層狀硅酸鹽,屬于單斜晶系。蒙脫石的單元晶層之間靠氧原子聯(lián)接,聯(lián)接力較弱,因此其層間距較大,一般大多維持在0.9~2.1nm之間。同時(shí),蒙脫石的晶層間還具有很強(qiáng)的吸水特性,吸水之后體積發(fā)生膨脹。其晶體構(gòu)造如圖2所示。

 

2 蒙脫石晶體構(gòu)造示意圖

伊利石和蒙脫石的結(jié)構(gòu)基本相似,同屬于2:1型的鋁硅酸鹽礦物,是單斜晶系礦物。伊利石的晶層之間靠氧的分子力和鉀離子聯(lián)接,由于層間鉀離子半徑的大小與晶層面上氧原子形成的六邊網(wǎng)格半徑相當(dāng),因而伊利石的晶層間結(jié)合牢固,不易發(fā)生吸水膨脹。其晶體構(gòu)造如圖3所示


3 伊利石晶體構(gòu)造示意圖

高嶺石是1:1的層狀硅酸鹽類,屬于三斜晶系。高嶺石的單元晶層一面是硅氧四面體的O群,另一面是鋁氧八面體的OH群,晶層通過(guò)O和OH形成的氫鍵以及范德華力緊密連接,作用力較強(qiáng),所以通常情況下高嶺石的層間距較小,一般小于0.3nm,同時(shí)也由于氫鍵的聯(lián)接力較強(qiáng),所以高嶺石的層間完全沒有吸水特性,遇水不會(huì)發(fā)生吸水膨脹。其晶體構(gòu)造如圖4所示。


4 高嶺石晶體構(gòu)造示意圖


    從蒙脫石、伊利石、高嶺石三種常見粘土礦物的晶體構(gòu)造特點(diǎn)可以看出,不同的粘土礦物其晶體構(gòu)造并不一致。與高嶺石相比,層狀結(jié)構(gòu)的蒙脫石、伊利石更容易對(duì)聚羧酸減水劑產(chǎn)生吸附。那這種吸附是如何發(fā)生的呢?“所謂不是冤家不聚頭”,泥對(duì)聚羧酸減水劑“過(guò)敏”,二者“相克”,正是緣于“相吸”。原來(lái),當(dāng)聚羧酸減水劑加入到混凝土體系中后,水泥顆粒表面的Zeta電位幾乎無(wú)變化,水泥顆粒之間的靜電斥力作用很弱,聚羧酸減水劑對(duì)于水泥顆粒的分散作用完全依賴于聚羧酸分子結(jié)構(gòu)中較長(zhǎng)的聚醚側(cè)鏈。當(dāng)聚羧酸減水劑吸附于水泥顆粒上時(shí),其聚醚(PEO)長(zhǎng)側(cè)鏈側(cè)鏈能形成立體交叉,阻礙水泥顆粒的相互接近,形成空間阻隔,從而達(dá)到減水、分散的功能。當(dāng)混凝土體系中含有大量層狀結(jié)構(gòu)的泥時(shí),因泥的晶體間距較大,使具有梳狀支化結(jié)構(gòu)的聚羧酸分子插層進(jìn)入泥的層間結(jié)構(gòu)中,導(dǎo)致聚羧酸無(wú)法形成空間阻隔,無(wú)法阻止水泥顆粒相互接近,表現(xiàn)出來(lái)的表觀現(xiàn)象就是水泥分散效果急劇下降,需要較大幅度地提高聚羧酸減水劑摻量才能獲得相同的流動(dòng)度。萘系減水劑相對(duì)于聚羧酸而言,對(duì)泥不會(huì)那么敏感。這是因?yàn)檩料禍p水劑與聚羧酸減水劑的減水機(jī)理不同。聚羧酸減水劑減水機(jī)理主要為空間位阻效應(yīng),而萘系減水劑減水機(jī)理主要為靜電斥力效應(yīng)。當(dāng)萘系減水劑加入到混凝土體系中后,會(huì)極大地增大水泥顆粒表面的Zeta電位(一般在-30mv左右),使得水泥顆粒間(包括粘土顆粒)呈現(xiàn)相互排斥的趨勢(shì),而Zeta電位不會(huì)因?yàn)闇p水劑分子吸附到黏土顆粒表面或?qū)娱g而大幅度降低。蒙脫石顆粒因具有層間結(jié)構(gòu),會(huì)優(yōu)先于水泥顆粒吸附減水劑分子。水泥顆粒、蒙脫石顆粒對(duì)萘系、聚羧酸分子的吸附示意圖如圖5-1、圖5-2、圖


    針對(duì)以上機(jī)理,近年來(lái)國(guó)內(nèi)外專家對(duì)如何解決粘土吸附聚羧酸問題進(jìn)行了廣泛、深入的探索,科之杰集團(tuán)近年來(lái)也開展了許多富有成效的研究。解決泥粘土吸附聚羧酸的問題,通常采取的技術(shù)途徑主要有:外摻抗泥劑或使用抗泥型聚羧酸。其中,抗泥劑通過(guò)與聚羧酸共同復(fù)配進(jìn)行使用,其分子結(jié)構(gòu)中含有吸附功能基團(tuán),并引入離子絡(luò)合劑、吸附劑等表面活性劑功能組分,使各組分性能疊加,目的是使粘土選擇性地優(yōu)先吸附抗泥劑,從而減少對(duì)聚羧酸減水劑的吸附,屬于“犧牲劑”的設(shè)計(jì)思路,具有成本低廉、操作簡(jiǎn)單、比例可調(diào)等優(yōu)點(diǎn),可針對(duì)不同的粘土類型;而抗泥型聚羧酸,可在聚羧酸分子結(jié)構(gòu)上引入含磷或含氮基團(tuán),通過(guò)調(diào)整支化程度結(jié)構(gòu)、分子量等,可減少粘土吸附,屬于“隔離”抗吸附的設(shè)計(jì)思路,目前這類產(chǎn)品合成反應(yīng)條件復(fù)雜,成本高昂,并且對(duì)各種類型的粘土適應(yīng)性有限,阻礙了其工業(yè)化推廣,但這種兼具減水、分散、對(duì)粘土“低敏感”等特點(diǎn)的抗泥型聚羧酸,是未來(lái)重要的技術(shù)發(fā)展方向。
盡管國(guó)內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)開展了大量的針對(duì)泥對(duì)聚羧酸吸附問題的研究,各種抗泥劑的應(yīng)用使聚羧酸混凝土的和易性、施工性能方面有所改善,但泥對(duì)混凝土的長(zhǎng)期性能、強(qiáng)度的危害卻是無(wú)法避免的。因此,在《普通混凝土用砂、石質(zhì)量及檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》JGJ52-2006標(biāo)準(zhǔn)表3.1.3和表3.1.5分別對(duì)天然砂、人工砂的含泥量、石粉含量進(jìn)行了嚴(yán)格規(guī)定;在該標(biāo)準(zhǔn)表3.2.3對(duì)卵石、碎石的含泥量也有明確規(guī)定,這些規(guī)定主要是基于大量的混凝土試驗(yàn)結(jié)果確定的。
    因上述兩類產(chǎn)品尚未完全成熟和大面積工業(yè)化,在應(yīng)用時(shí)會(huì)增加較多的混凝土成本,要控制混凝土成本又要能改善泥對(duì)聚羧酸減水劑的吸附問題,比較實(shí)際的措施主要有:
    1、對(duì)砂石原材料進(jìn)行嚴(yán)格檢驗(yàn),控制砂石含泥量,確保砂石含泥量在標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)。根據(jù)砂石標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,其含泥量要求分別如表1、表2、表3所示:

 

2、調(diào)整混凝土配合比。砂中過(guò)0.315mm篩的細(xì)顆粒偏少,或人工砂的石粉含量偏低,混凝土出現(xiàn)泌水、離析、抓底現(xiàn)象時(shí),需提高砂率,增加膠凝材料用量;砂石含泥量、石粉含量過(guò)高時(shí),需降低砂率和人工砂的比例,提高外加劑摻量和用水量。

來(lái)源:科之杰

 





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